Archeolog писал(а):Dmytriy, я не совсем понял как все-же определить является ли несвязывающей орбиталь.
Термин "связывающая" и "несвязывающая" орбитали корректно определен лишь для двухатомных молекул. Связывающая орбиталь не имеет узла на линии, соединяющей атомы, а разрыхляющая -- имеет. Т.о. связывающая орбиталь имеет существенно ненулевую плотность вероятности нахождения электронов, в то время как для разрыхляющей орбитали пространство между ядрами обеднено электронной плотностью, и, таким образом, положительный заряд ядер деэкранирован, что приводит к их отталкиванию. К энергии МО такое поведение отношения не имеет: так, например, в двухатомной молекуле азота N2, разрыхляющая орбиталь, образованная 1s орбиталями атомов азота имеет очень низкую энергию и лежит глубоко под валентными орбиталями, отвественными за образование химической связи. Наличие радиального узла для
гомоядерных двухатомных молеку можно установить только из соображений симметрии. Несвязывающими орбиталями формально считаются те, в которые вносят преимущественный вклад атомный орбитали только
одного атома.
Для многоатомных молекул классификиция на связывающие и разрыхляющие может быть проведена лишь приближенно, в зависимости от того, есть ли у данной орбитали узел в промежутке между парой выбранных ядер или нет.