о методе MP2

[Nord]

Ссылку я дал, когда открывал тему. Объяснение, которое там дано, меня не удовлетворило.

Да, извините, сразу не заметил. Кроме того,в ней опечатка: JACS, а не "GACS".
Итого, правильная ссылка
JACS (2006 г., т. 128, стр 9342-9343)

[ИСН]

Действительно, в первом и третьем базисах по одной мнимой частоте со смещениями в сторону конформации кресла, типа бензол заснул и во сне видит себя гексаиодбензолом. Во втором базисе аналогичное колебание имеет честную действительную частоту, и она даже не самая низкая (а вторая снизу).
Чудны дела твои, господи!

[Nord]

Что мне не понравилось, так это фраза

Atomic natural orbital (ANO) basis sets, which minimize basis set superposition errors, are an even better choice in this regard

хотя ни одно ANO базиса не было исследовано.

[alxyppv]

Была забавная статья на близкую тему :

Basis set dependence of the vibrational wavenumbers of the out-of-plane modes of conjugated pi-electron ring systems
Tori et al, THEOCHEM 2000, 500, 311-321. (залил в exchange)

Тоже MP2 смотрели частоты в зависимости от экспоненты d-функции. Весьма интересно получилось.

[Yu/2]

Но такому набору элементов симметрии не отвечает ни одна из точечых групп.

Точечные группы АБИДЯТСЯ за такие слова и ПРИДУТ к Вам ночью. Как это так? Любая комбинация элементов симметрии - это какая-то группа.
Если искажения в сторону кресла, то ни фига ж себе.

Ок. Какой тогда точечной группе соответствует этот бензол со всеми элементами симметрии кроме плоскости всех атомов?

Т.е. понятно что не бывает таким молекул, которые не принадлежат ни одной точечной группе. Но если подойти формально и допустим мы с заданной наперед точностью обнаружили у бензола E + центр инверсии + шесть плоскостей + семь С2 + одну С3 + одну С6 + одну S3 + одну S6, то этому набору не соответствует ни одна точечная группа.

На самом деле проблема в том, что элементы симметрии определяются с конечной точностью. Если быть предельно точным, то симметрия у того бензола была С1.

[Yurii]

Действительно, в первом и третьем базисах по одной мнимой частоте со смещениями в сторону конформации кресла, типа бензол заснул и во сне видит себя гексаиодбензолом. Во втором базисе аналогичное колебание имеет честную действительную частоту, и она даже не самая низкая (а вторая снизу).
Чудны дела твои, господи!

Опять всякие байки, теперь уже про симметрию, Yu/2 рассказывает, да и мнимой частотой,судя по всему, не умеет пользоваться - симметрия D3D (расчет только что выложил). Что касается моей ссылки на литературу, то меня поправил NORD: JACS (2006 г., т. 128, стр 9342-9343).

[VTur]

Получалось при расчете ангармонизмов с симметричными системами. Из-за вырождения, такое бывает. Единственный выриант - симметрия С1 уже в Z-матрице и, одновременно, задание Nosymm что бы сама не нашла симметрию, гессиан аналитический. Если не поможет - MP4, MP5 и т.д., чтобы перевесить (уменьшить) вклад MP2.