Вопросы по квантово-химическим расчетам комплексов

[Archeolog]

Здравствуйте, уважаемые коллеги. Я не являюсь специалистом в области квантовой химии и столкнулся сложной для меня проблемой: расчитать полуэмпирическими методами при помощи программы HyperChem электронные спектры несложных комплексных соединений, например комплексов никеля с ЭДТА, этилендиамином, аквакомплекс и др.
Для решения задачи я ознакомился с доступной мне литературой по квантовой химии: учебниками Степанова, Минкина и др, "компьютерной химией" Соловьевых. На основе прочитанного решил, что целесообразно будет проводить расчет по следующей схеме:
1. Построить модель комплекса
2. Провести оптимизацию геометрии молекулы методами молекулярной механики и затем методом РМ3
3. Методом ZINDO/S рассчитать электронный спектр комплекса
Полученный результат очень плохо согласуется с экспериментальными данными.
В связи с чем у меня есть два "ламерских" вопроса:
1. Какие ошибки я допустил в расчетах и как их грамотно исправить и насколько вообще целесообразно считать комплексы в HyperChem (просьба не бить сильно я еще только учусь )
2.Подскажите пожалуйста какую литературу по особенностям квантово-химических расчетов комплексов следует почитать

[Nord]

В общем-то все правильно делаете. Вопрос в выборе метода расчета. Считать молекулы с атомами переходных металлов - страшное наказание. Я бы Вам посоветовал посмотреть на результаты методов типа TDDFTи EOM-CCSD. Но для этого нужно работать с "серьезной" квантовой химией типа GAMESS или GAUSSIAN.

[Archeolog]

Спасибо за совет. Попробую.
А все-таки, где можно посмотреть особенности расчетов комплексов переходных элементов?

[Nord]

Спасибо за совет. Попробую.
А все-таки, где можно посмотреть особенности расчетов комплексов переходных элементов?

Да это ж нереальная куча литературы Много кто их считает, с разными целями.

[Archeolog]

Да это ж нереальная куча литературы Много кто их считает, с разными целями.

Ну мне бы для начала вникнуть в самые общие вещи, связанные с расчетом электронных спектров переходных элементов.

[Nord]

Ну мне бы для начала вникнуть в самые общие вещи, связанные с расчетом электронных спектров переходных элементов.

Мне режет глаз фраза "электронный спектр". Чаще всего квантовая химия считает не спектр, а энергии возбуждения. Ширины и профиль полосы можно считать (что я делал на диссере), но это на сегодняшний день - не рутинная задача.
Соответсвенно, Вам нужны excitation energies. Они считаются либо методами, позволяющими диагонализовать электронный гамильтониан не только для основного, но и для возбужденных состояний (методы основанные на конфигурационных разложениях), либо методами типа теории отклика (уравнений движения - equation of motion - EOM).

[Archeolog]

Спасибо за пояснения. Попробую посчитать энергии возбуждения в типа GAMESSе или GAUSSIANе, ширину и профили полос считать мне рановато и в общем не нужно.