поиск |
Новости химической науки > Органический дайджест 373.9.2007 Сегодня в дайджесте: получение аналогов макроциклона; молекулярные щипцы для фуллеренов, новый каталитический способ получения алкинилгерманов; общий метод синтеза несимметричных трифенилов и первое наблюдение за образованием хлорфторкарбена в растворе.
Франсуа Луазо (François A. Loiseaua) и Кинг Куок (Мими) Хии [King Kuok (Mimi) Hii] из Имперского колледжа Лондона разработали one-pot метод для получения искусственного соединения, подражающего свойствам природного макроциалона [1].
Рисунок из Tetrahedron, 2007, 63, 40, 9947
Исследователи синтезировали каликс[8]арены с гидрофобными алкильными заместителями по верхнему ободу и гидрофильными полиэтиленгликолевыми фрагментами – по верхнему ободу.
Разработанная методика позволяет получать соединения с полиэтиленгликолевыми цепями, содержащими до 24 структурных звеньев –СН2–СН2–О–, однако с увеличением молекулярного веса эти амфифильные соединения сложно охарактеризовать на уровне отдельных молекул. В работе обсуждаются ограничения обычных методов установления структуры в применимости к синтезированным соединениям.
Иван Стибор (Ivan Stibor) с соавторами из Пражского Института Химической Технологии, используя в качестве исходных материалов тетраформилкаликсарены и аминопорфирины, получили «молекулярные щипцы», являющиеся коньюгатами каликс[4]аренов или тиакаликс[4]аренов с порфиринами [2].
Рисунок из Tetrahedron, 2007, 63, 38, 6620
Исследования объектов с помощью мультиядерного ЯМР и спектрофотометрического титрования, полученные соединения в растворе образуют комплексы 1:1 с фуллеренами C60 и C70, проявляя высокую селективность по отношению к C70.
Богдан Марцинец (Bogdan Marciniec) и соавторы из Университета Адама Мицкевича (Познань) предлагают новый каталитический способ получения алкинилгерманов [3].
Рисунок из Organometallics, ASAP Article 10.1021/om700528r S0276-7333(70)00528-9
Они сообщают, что винилзамещенные германы селективно реагируют с терминальными алкинами в присутствие соединений, содержащих связи Ru-H и Ru-Ge, образуя, в результате, функционализированные замещенные германы.
Реакция является первым примером получения данного класса органогерманов, представляющих собой ценные соединения для органического синтеза, в условиях гомогенного металлокомплексного катализа.
Механизм каталитического процесса изучен с помощью динамического ЯМР исследования стехиометрических реакций. Результаты исследования показывают, что реакция протекает через стадию каталитической активации связи С–Н в состоянии sp-гибридизации с предшествующей активацией связи =C-Ge.
Кинг Куок (Мими) Хии [King Kuok (Mimi) Hii] с соавторами из Имперского колледжа Лондона разработал синтетический метод, позволяющий осуществить последовательное хемоселективное кросс-сочетание хлорбромбензолов с арилборными кислотами [4].
Рисунок из J. Org. Chem., ASAP Article 10.1021/jo701308b S0022-3263(70)01308-7
Первая реакция сочетания осуществляется при комнатной температуре с использованием безлигандного палладиевого катализатора. Полученный в результате этого биарил может быть непосредственно вовлечен во вторую реакцию сочетания, протекание которой облегчается с помощью лиганда SPhos/
Использованная методология позволила получить библиотеку из 32 несимметричных o-, м- и п-трифенильных производных, выходы которых составляли от 70 до 90%.
Роберт Мосс (Robert A. Moss) и и Карстен Крог-Джесперсен (Karsten Krogh-Jespersen) из Университета Штата Нью-Джерси наблюдали образование хлорфторкарбена в растворе [5].
Рисунок из Org. Lett., ASAP Article 10.1021/ol701804m S1523-7060(70)01804-7
Хлорфторкарбен (ClCF) генерируется лазерным флэш-фотолизом хлорфтордиазирина. Максимум оптического поглощения для этого карбена в пентане наблюдается при 368 нм. Исследователи определили абсолютные константы скорости реакций хлорфторкарбена с рядом алкенов и пиридином, на основании которых утверждают о меньшей реакционной способности ClCF в отличие от CCl2. Реакция ClCF с кислородом также протекает медленнее в сравнении с аналогичной реакцией CCl2. В статье анализируются также и результаты квантово-химической исследований нового карбена.
Источники: [1] Tetrahedron, 2007, 63, 40, 9947; [2] Tetrahedron, 2007, 63, 38, 6620; [3] Organometallics, ASAP Article 10.1021/om700528r S0276-7333(70)00528-9; [4] J. Org. Chem., ASAP Article 10.1021/jo701308b S0022-3263(70)01308-7; [5] Org. Lett., ASAP Article 10.1021/ol701804m S1523-7060(70)01804-7 метки статьи: #кинетика и катализ, #нанотехнологии, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru Комментарии к статье:
anonymous|Tue, 04 Sep 2007 09:22:55 +0300 ASAP Article 10.1021/om700528r S0276-7333(70)00528-9; [4] J. Org. Chem., ASAP Article 10.1021/jo701308b S0022-3263(70)01308-7;
достаточно просто 10.1021/om700528r, 10.1021/jo701308b. Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 37" Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru |
Читайте также:
Все новости
11.8.2024 Лекарства на малых молекулах: только вверх! 7.8.2024 Имплантируемые батареи заряжаются от кислорода прямо в организме??? 7.8.2024 Почему некоторые исследователи считают, что кальций - это будущее аккумуляторов 23.3.2023 Эта новая молекула обязана своей хиральностью только кислороду. 25.12.2016 Вещества, которые нас порадовали в уходящем году 13.12.2016 Морская вода позволит освободиться от «литиевой иглы» Подписка на новости
Новости компаний
07.08.24
|
Самарская область
Все новости
Самарская область ведет переговоры о производстве композитного углеволокна 08.06.24 | «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске «Химпром» признан лучшим объектовым звеном в Нoвочебоксарске 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Работа на «Химпроме» становится все более привлекательной 03.04.23 | Химпром, ПАО Новый подход «Химпрома» к чистому воздуху и воде в Чувашии Подписка на новости
|