ВИСМУТА ГАЛОГЕНИДЫ. Наиболее изучены тригалогениды BiHal3
(см. табл.). Эти соед. гидролизуются водой (В1Р3 - при кипячении),
ее парами и влажным воздухом с образованием оксигалогенидов BiOHal; с галогенидами
щелочных металлов и аммония образуют галогенвисмутаты(III): M[BiHal4],
M2[BiHal5], а также М[Вi3Наi10]
(Hal = F), M3[BiHal6], M3[Bi2Hal9]
(Hal = Cl, Br, I). BiHal3 (кроме BiF3) дают аддукты
со многими орг. соединениями.
Трифторид BiF3 - бecцв. кристаллы с ромбич. решеткой (а
=
0,65614 нм, Ь = 0,70153 нм, с = 0,48414 нм, z = 4, пространств.
группа Рпта); плохо раств. в воде и фтористоводородной кислоте (~ 10-3%
по массе), раств. в муравьиной, пропионовой и молочной кислотах; образует
моногидрат. Получают взаимод. Bi2O3 или Bi(OH)3
с газообразным HF или его водными растворами. При гидролизе BiF3
при нагр. или сплавлении его с Bi2O3 образуются фазы
состава BiOxF3_2x, которые (при 0,02
0,17) наряду с M[BiF4] (М = К, Rb) применяют как твердые электролиты
в хим. источниках тока.
Трихлорид В1С13 - бесцв., гигроскопичные кристаллы с кубич.
решеткой; раств. в неорг. и орг. кислотах, этаноле. ацетоне. эфире; образует
моногидрат. Получают взаимод. Bi с С12 выше 200 °С, растворением
Bi или Bi2O3 в соляной кислоте с послед. упариванием
р-ра и перегонкой. Применяют как катализаторгидратацииолефинов. присоединения
НС1 и хлорорг. соед. к олефинам, замещения с образованием С—С и С—С1 связей.
Трибромид В1Вr3 - лимонно-желтые гигроскопичные кристаллы
с моноклинной решеткой; раств. в орг. и неорг. кислотах, ацетоне. жидком NH3;
в растворах присоединяет Вr2, образуя Bi(Br3)3
и Bi(Br5)3. Получают взаимод. Bi с жидким Вr2
или его парами (ок. 250 °С) с послед. перегонкой. Применяют как катализатор
присоединения НВг к ненасыщ. орг. соединениям.
Трииодид BiI3 - темно-красные кристаллы с металлич. блеском,
решетка гексагональная; хорошо раств. в ацетоне. метаноле и этаноле. в
р-рах присоединяет I2, образуя Bi(I3)3.
Получают взаимод. Bi с I2 при 150-180°С с послед. перегонкой.
Применяют в аналит. химии для определения Cs.
Известен также пентафторид ВiF5 - бесцв. кристаллы, решетка
тетрагональная; т. пл. 151 °С, т. кип. 230°С; плотн. 5,4 г/см3;
легко гидролизуется; получают взаимод. Bi или BiF3 с F2;
сильный фторирующий агент.
Оксигалогениды BiOHal - бесцв. (кроме темно-оранжевого BiOI) кристаллы
с тетрагон. решеткой, пространств. группа Р4/nmm, z = 2; не раств. в воде;
термически неустойчивы (кроме BiOF).
Оксихлорид BiOCl-т. пл. 232,5°С, т. разл. 575°С; плотн. 7,760 г/см3;
— 367 кДж/моль; раств. в неорг. кислотах. Получают взаимод. раствора Bi(NO3)3
в разбавл. HNO3 с раствором NaCl. Применяют как компонент косметич.
ср-в. В природе ВiOС1- минерал бисмоклит.
Оксибромид BiOBr-т. разл. 560°С; плотн. 8,106 г/см3;
— 297 кДж/моль. Получают взаимод. Bi2O3 с кипящим
разб. раствором НВr; антисептич. ср-во в ветеринарии. Оксииодид BiOI - т. разл.
300 °С; плотн. 8,013 г/см3. Получают взаимод. раствора Bi(NO3)3
в ледяной СН3СООН с KI и CH3COONa. Известны также
оксигалогениды др. составов, например Bi4O5Cl2,
Bi5O7I.
В твердом состоянии выделены (Bi9)2[BiCl5]4[Bi2Cl8],
Bi6Hal7 (Hal = Cl, Br), содержащие кластерный катион
Bi95+ и Bi4Hal4 (Hal = Br,
I). Известны газообразные моногалогениды BiHal.
Лит. см. при ст. Висмут Г. В. Зимина, Э. Г. Раков.