главная > справочник > химическая энциклопедия:

АБРАМОВА РЕАКЦИЯ

АБРАМОВА РЕАКЦИЯ, гидроксиалкилирование орг. гидрофосфорильных соед. (в т.ч. тиогидро- и иминогидрофосфорильных) альдегидами и кетонами в присутствии оснований (напр., алкоголятов или аминов) или кислот:

где X, Y-обычно R"O, R", R''₂N, Н, ОН; R и R"-opг. радикалы; R'-opг. радикал или Н.

Абрамова реакция осуществляется по механизму нуклеоф. присоединения. При использовании фосфинистых к-т процесс протекает автокаталитически. Легкость протекания реакции определяется электрофильностью карбонильного соед.; например, хлораль реагирует с диалкилфосфитами энергично и с саморазогреванием, альдегиды и кетоны, не содержащие в положении к карбонильной группе электроноакцепторных заместителей,-медленно. При нагревании в присутствии кислот продукты реакции часто распадаются до исходных веществ, а в присутствии оснований (В) претерпевают внутримолекулярную изомеризацию:

Важная модификация Абрамова реакции - взаимод. альдегидов и кетонов с силилфосфитами или силилфосфонитами:

Родственный Абрамова реакции процесс-присоединение к альдегидам и кетонам фосфористой или фосфорноватистой к-ты, приводящее к гидроксифосфоновым, фосфонистым или фосфиновым кислотам.

Абрамова реакцию применяют в промышленности, например для синтеза хлорофоса из диметилфосфита и хлораля.

Р-ция открыта А. Е. Арбузовым и М. М. Азоновским в 1947 на примере взаимод. диэтилацетофосфоната с диэтилфосфитом Na, позднее подробно изучалась В. С. Абрамовым.

Лит.: Абрамов B.C., в кн.: Химия и применение фосфорорганических соединений, М., 1957, с. 218-22; Пудовик А.Н. [и др.], в кн.: Реакция и методы исследования органических соединений, кн. 19, М., 1968, с. 45-59; ThiemJ. [u.a.], "Chemische Berichte", 1977, Bd 110, № 9, S. 3190-3200; Wroblewski A., Konieczko W,. "Monatshefte fur Chemie", 1984, Bd 115, № 6/7, S. 785-91. Э. Е. Нифаптьев.