главная > справочник > химическая энциклопедия:

ЦЕЗИЯ ГАЛОГЕНИДЫ

ЦЕЗИЯ ГАЛОГЕНИДЫ CsX, где X = F, Cl, Br, I- бесцв. кристаллы (табл.). Плавятся без разложения, выше температуры плавления летучи, давление пара повышается, а термич. устойчивость понижается при переходе от CsF к Csl; CsBr и CsI в парах частично разлагаются с выделением соотв. Вr₂ и I₂. CsI легко окисляется при обычной т-ре, на свету его водные растворы желтеют вследствие выделения I₂. Р-римость цезия галогениды в воде (г в 100 г): CsF - 530 (25 °С), 608 (50 °С); CsCl - 162,3 (0,7 °С), 191,8 (25 °С), 229,4 (50 ^oC); CsBr - 123,5 (25 °С); CsI- 43,1 (0 °С), 85,6 (25 °С), 160 (61 °С). Из водных растворов кристаллизуются безводные CsCl, CsBr, CsI, кристаллогидраты CsF x nH₂O, где п= 1, 1,5, 3.

цезия галогениды хорошо раств. в метаноле. этаноле. муравьиной кислоте, гидразине. плохо - в ацетоне. эфирах, пиридине. ацетонитриле. нитробензоле. Растворимость в галогеноводородных кислотах НХ:

Р-ры CsCl в соляной кислоте используют для его первичного отделения от NaCl и КС1.

Безводный CsF гигроскопичен, его водные р-ры имеют щелочную среду: 2CsF+H₂O CsHF₂ + CsOH. Фторид образует гидрофториды: CsF x nHF, где n=1, 2, 3, 6,-бесцв. кристаллы, при п > 2 легко расплываются и разлагаются на воздухе. CsHF₂ термически устойчив, отщепляет HF при 500-600 °С; хорошо раств. в воде.

цезия галогениды образуют с соответствующими КХ и RbX твердые растворы, с NaX - эвтектич. смеси, с LiX - аддукты. например LiCl x 2CsCl. Комплексы CsX с галогенидами мн. элементов, например Cs₃[Sb₂Cl₉], используют для выделения и определения цезия.

Получают CsX нейтрализацией Cs₂CO₃ соответствующей кислотой НХ либо взаимод. Cs₂SO₄ с ВаХ₂ в растворе. CsBr и CsI получают в горячем растворе по реакции:

6CsOH + 3X₂ 5CsX + CsXO₃ + 3H₂O

Далее в раствор добавляют активир. уголь, упаривают досуха и прокаливают при 300-450 °С. CsBr и CsI можно получить из Сs₂СО₃ или CsHCO₃ в присутствии восстановителей.

2Cs₂CO₃ + 2Х₂ + N₂H₄ 4CsX + N₂ + 2Н₂О + 2СО₂

Галогениды CsBr и CsI обладают оптич. прозрачностью в интервале длин волн от 500 до 6 x 10⁴ нм, их используют для изготовления призм в ИК спектроскопии. пары CsBr - рабочее тело в плазменных СВЧ установках; монокристаллы Csl, активированные Тl, используют в сцинтилляционных счетчиках. CsX - компоненты люминофоров для флуоресцирующих экранов. CsF применяют при получении фторорг. соед., пьезоэлектрич. керамики, как компонент спец. стекол и эвтектич. композиций для аккумуляторов тепла, CsCl - электролит в топливных элементах, флюс при сварке Мо.

Л. И. Покровская.