главная > справочник > химическая энциклопедия:

ХЛОРИТЫ

ХЛОРИТЫ, соли хлористой кислоты НСlO₂, бесцв. или желтоватые кристаллы, устойчивы при обычных условиях в безводном состоянии и в водном растворе. В анионе в зависимости от конкретной кристаллич. решетки длина связей С1 — О 0,1540 - 0,1570 нм, угол ОСlO 108,2-110,5°.

Хлористая кислота НС1О₂ - слабая неустойчивая кислота, при 25 С рК_а 1,94; в бесконечно разб. водном растворе -53,6 кДж/моль; за 9 ч при 40 °С и рН 4 распадается на 7%, а при рН 2 - на 80%:

4НСlO₂ НСlO₃ + 2СlO₂ + НС1 + Н₂О

Щелочные растворы X. в темноте вполне устойчивы даже при кипячении, однако под действием света идет реакция:

В кислой среде фотохим. распад идет по схеме:

За 30 мин облучения при рН 8,94 степень распада 50%, при рН 4,76 - 80%.

X.- окислители. окислит.-восстановит. потенциал растет с уменьшением рН раствора. В кислой среде окисляет Вr^- до Вr₂, и - до NO - до NO₂ (но не реагирует с N₂O), H₂O₂ - до О₂. Взаимод. с I₂ протекает более сложно:

При реакции с С1₂ также образуются С1О₂ и Сl^-. При рН 11 гипохлорит-ион быстро и количественно окисляет до , именно поэтому X. отсутствуют в продуктах реакции С1₂ с водными растворами щелочей. Но уже при рН < 9 окисление гипохлоритом идет только до С1О₂:

2NaClO₂ + NaClO + Н₂О 2СlO₂ + NaCl + 2NaOH

Эту реакцию используют в некоторых методах хлоритного беления.

Термич. стабильность X. щелочных металлов растет не от Li к Cs, а от Cs к Li, что отличает X. от большинства солей кислородных кислот. При медленном нагревании и в изотермич. условиях происходит сильно экзотермич. диспропорционирование без выделения газа (ЗМСlО₂——> 2МС1О₃ + МС1); LiClO₂ разлагается при 150-180 °С, КСlO₂ - при 135-160 °С, RbClO₂ - при 100-140 °С, RbClO₂ - при 90-120 °С, CsClO₂ -при 50-100 °С. При быстром нагревании образуются МС1 и О₂, в присутствии оксидов переходных металлов или примеси орг. веществ реакция может принять взрывной характер.

X. натрия NaClO₂ - кристаллы моноклинной сингонии (пространств. группа I2/а); плотн. 2,468 г/см³; -311,3 кДж/моль; растворимость в воде при 25 °С 75,8 г в 100 г, в этаноле - 60 г/л. Ниже 37,4 °С из водных растворов выделяется в виде NaClO₂ x3H₂O - кристаллы триклинной сингонии (пространств. группа ; -1197 кДж/моль. X. др. металлов изучены мало. В промышленности NaClO₂ применяют для отбеливания тканей. Получают его восстановлением СlO₂ в щелочной среде. В качестве восстановителей используют уголь, цинковую пыль, Н₂О₂, РbО и т. п. Одно из техн. названий NaClO₂ "текстон". Токсичность X. примерно такая же, как у хлоратов.

В. Я. Росоловский.