ПОЛИФЕНИЛЕНОКСИДЫ, незамещенные и замещенные ароматич. простые полиэфиры общей ф-лы [—OC6H4-xRx—]n, где R-алкил, галоген. фенил, аллил (x = 0, 1, 2).
Свойства. полифениленоксиды-твердые термопластичные бесцв. полимеры преим. линейного строения, за исключением галоген. и монометилзамещенных полифениленоксиды, имеющих разветвленное строение. Мол. массы полимеров зависят от способа получения и природы исходных фенолов или галоген.енолов. Так, мол. масса поли-2,6-диметил-л-фениленоксида может достигать сотен тысяч, а мол. массы, например, поли-м-, поли-л, поли-2,6-дихлор-, поли-2,5-дихлор-, поли-2,3,6-трихлор-фениленоксидов-(10-70) · 103; т. стекл. 100-270 °С. Наличие заместителей в бензольных ядрах уменьшает способность полифениленоксиды к кристаллизации. Высокую степень кристалличности имеет поли-л-фениленоксид.
полифениленоксиды не раств. в воде. раств. в полярных ароматич. и хлорир. углеводородах. ТГФ, диоксане и апротонных биполярных растворителях; устойчивы в растворах щелочей. минер. кислот и солей, в среде перегретого пара. стойки при радиоактивном облучении, к действию микроорганизмов, разрушаются в алифатич. углеводородах.
Производимый в промышленности поли-2,6-диметил-л-фенилен-оксид, выпускаемый под названиями арилокс (СНГ), Р. Р. О. и норил (США), сочетает прочность поликарбонатов и ди-электрич. свойства фторопластов.
Характеристики: мол. м. 25-35 тыс.; плотн. 1,06 г/см3; sраст 60-80 МПа (40 °С), sсж 105-115 МПа (40 °С), модуль упругости при растяжении 2,5·103 МПа (40 °С), относит. удлинение 50-80% (23 °С); твердость по Роквеллу 90-130, диэлектрич. прочность 1800 В/мм, водопоглощение 0,06-0,15% (за 24 ч). Для поли-n-фениленоксида sраст 130 МПа, относит. удлинение 14%. Нестабилизированный поли-2,6-диметил-л-фениленоксид можно длительно эксплуатировать при 110-120°С.
Деструкция замещенных полифениленоксиды на воздухе начинается при 200-300 °С, незамещенных - при 350 °С. При кратковрем. нагревании на воздухе при температурах начала окислит. деструкции линейные полифениленоксиды, содержащие алкильные группы, превращ. в сетчатые полимеры. отличающиеся высокой стабильностью к термоокислит. деструкции. Примеси катализаторов синтеза полифениленоксиды ускоряют указанный процесс. Термич. деструкция полифениленоксиды начинается при 350-400 °С. Галогензамещенные полифениленоксиды стабильнее алкилзамещенных.
полифениленоксиды модифицируют окислением алкильных групп до карбоксильных, бромированием боковых цепей и введением в них четвертичных аммониевых и триалкилсилановых групполифениленоксиды
Получение. Осн. методы-окислит, дегидрополиконденса-ция замещенных (в осн. в положениях 2 и 6) фенолов и л-галогенфенолов по схемам:
Поликонденсацию фенолов проводят в растворе в присутствии комплексов или солей Cu(I) и, как правило, О2, а n-галоген-фенолов-межфазным способом в бензольно-водно-щелочной среде при ~ 20 °С или гомофазно в апротонном растворителе в присутствии окислителя (напр., О2, ферроцианида К, персульфата). В фенолах реакционноспособны орто- и пара-положения; находящиеся в этих положениях атомыгалоген. (за исключением фтора) также участвуют в реакции. Линейные полифениленоксиды высокой мол. массы получают из замещенных фенолов и n-галогенфенолов с блокир. орто-положениями. Осн. побочная реакция при синтезе полифениленоксиды из фенолов-образование дифенохинонов, выход которых увеличивается с ростом размера блокирующих заместителей в положениях 2 и 6. полифениленоксиды с объемными заместителями в орто-положениях предпочтительно синтезировать из соответствующих n-галогенфенолов.
Незамещенные полифениленоксиды получают поликонденсацией n- и м-галогенфенолятов щелочных металлов в присутствии меди при 110-200 °С.
В промышленности поли-2,6-диметил-n-фениленоксид получают из 2,6-ксиленола по периодич. схеме; катализаторами служат комплекс формиата Cu(I) с пиридином (процесс проводят в смеси метанол-толуол при 30 °С) или комплекс Cu2Cl2-пиридин в соотношении 1:100 (р-ритель - толуол, температура процесса 40-60 °С).
Переработка и применение. Поли-2,6-диметил-n-фенилен-оксид перерабатывают литьем под давлением при 320-340 °С и экструзией при 240-300 °С; пленки можно получать каландрованием или поливом. Его применяют как кон-струкц. и электроизоляц. материал в автомобилестроении, электронике, электро-, радио- и сантехнике, хирургии, хим. машиностроении (из него изготовляют детали автомобилей, корпуса хим. насосов и электромоторов, детали стиральных машин и высокочастотной изоляции радарных установок, типографские матрицы, печатные схемы, рукоятки мед. инструментов, детали протезов, трансплантанты и др.). Кроме того, его используют как пленкообразующее защитных лакокрасочных материалов. Модифицированные полифениленоксиды применяют как термореактивные смолы низкотемпературного отверждения, термостойкие пенопласты, ионообмен-ные смолы.
Первое пром. производство поли-2,6-диметил-n-фениленоксида освоено в США в 1964.
Лит.: Ли Г., Стоффи Д., Невилл К., Новые линейные полимеры, пер. с англ., М., 1972; Энциклопедия полимеров, т. 1-3, М., 1972-77; Бюллер К.-У., Тепло- и термостойкие полимеры, пер. с нем., М., 1984; Polymer stabilisation and degradation, ed. by P. Klemchuk, Wash., 1985 (ACS Simposium Series), p. 313.
