главная > справочник > химическая энциклопедия:

ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛЫ

ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛЫ, содержат в повторяющемся звене макромолекулы в качестве фрагмента бензоксазоль-ные циклы. Наиб. значение получили ароматические полибензоксазолы (полигетероарилены) - аморфные или кристаллич. вещества от желтого до оранжевого цвета; плотн. 1,35-1,40 г/см³; т. раз-мягч. 250-400⁰C (полибензоксазолы на основе дикарбоновых кислот C₆-C₈ размягчаются в области 250-280⁰C). Большинство полибензоксазолы раств. только в конц. H₂SO₄ и полифосфорной кислоте, некоторые -также в ДМФА, ДМСО, м-крезоле, HCOOH. Характеризуются интенсивной люминесценцией в области 410-580 нм. Устойчивы при нагр. на воздухе до 450⁰C, в инертной среде-до 500⁰C (несколько уступают по термостойкости полибензимидазолам и полибензотиазолам); термоокислит. стабильность указанных полигетероариленов и полибензоксазолы примерно одинакова. Для полибензоксазолы характерны высокая хим. стойкость, особенно в кислых и щелочных средах (но они уступают по этому показателю полибензимидазолам), и самозатухае-мость.

Осн. методы синтеза полибензоксазолы: 1) полициклоконденсация бис-(о-аминофенолов) или их N-производных с дикарбоновыми кислотами или их производными (дихлорангидридами, фениловыми эфирами и т.полибензоксазолы). Одностадийный процесс проводят в расплаве при 250-300 ⁰C в инертной атмосфере. а также в растворе-в полифосфорной кислоте, феноле или м-крезоле. При синтезе полибензоксазолы в две стадии сначала низкотемпературной (0-20⁰C) поликонденсацией в растворе, например в N,N-диметилацетамиде или N-метилпирролидоне, из дихлорангидридов дикарбоновых кислот и бис-(о-аминофенолов) получают высо-комол. полигидроксиамиды (ф-ла I), растворимые в ДМФА, N,N-диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, ДМСО, водных растворах щелочей. конц. H₂SO₄. Затем полигидроксиамиды подвергают полициклизации в виде пленок, волокон или др. материалов при 200-400⁰C.

2) Поликонденсация мономеров, содержащих бензокса-зольные циклы.

Из полибензоксазолы получают пленки, волокна, пластмассы. обладающие высокими прочностными характеристиками и хорошими электроизоляц. свойствами, например 10¹⁶-10¹⁷ Ом·см (20⁰C), e 3,4-3,5 (от -150 до 300⁰C), 2,5·10^-3 (50-210⁰C). Пленки из полибензоксазолы используют в электротехн. промышленности для изоляции обмоток электродвигателей.

Впервые полибензоксазолы получены А. Я. Якубовичем с сотрудниками в 1965.

Лит.: Кардаш И. E., Телешов Э. H., Синтез, свойства и применение высокотермостойких гетероциклических полимеров, M., 1971; Бюллер К.-У., Тепло- и термостойкие полимеры, пер. с нем., M., 1984. Я. С. Выгодский.