| поиск |
|
| Соединение | T. кип., °С/мм рт. ст. |
|
| ||
| [(С2Н5O)2Р(O)]2O | 132/1,3 | 1,4196 | 1,185 | ||
| [(C4H9O)2P(O)]2O | 143-145/0,01 | 1,4296** | 1,0533** | ||
| [(PhCH2O)2P(O]2O | 62* | - | - | ||
* T. пл. ** При 25 С.
Хим. свойства пирофосфаты органические существенно зависят от заместителей у атомов P. пирофосфаты органические реагируют по связи P—О—P с соед. с подвижным атомом H. Так, тетраалкилпирофосфаты гид-ролизуются водой до фосфатов (контролируемый гидролиз тетраалкилпирофосфатов - метод синтеза низших диалкил-фосфатов). Тетраалкилдитиопирофосфаты устойчивы к гидролизу. Многие пирофосфаты органические неустойчивы при нагревании. Так, тетраалкилпирофосфаты уже при перегонке в вакууме частично разлагаются по схеме:
Общий метод синтеза пирофосфаты органические-р-ция диалкилхлорфосфатов с Ag-солями диалкилфосфатов:
Тетраметил- и тетраэтилпирофосфаты м. б. получены с хорошими выходами по реакции:
Препаративный метод синтеза симметричных тетраалкилпирофосфатов осуществляют контролируемым гидролизом диалкилхлорфосфатов:
пирофосфаты органические образуются также в реакции триалкилфосфатов с фосфорным ангидридом:
Синтез тстра-n-нитрофенилпирофосфата (применяется для фосфорилирования спиртов) осуществляют путем конденсации бис-(n-нитрофенил)фосфата в присутствии дициклогек-силкарбодиимида.
К пирофосфаты органические относят некоторые биологически активные соед., например никотинамидные коферменты (см. Ниацин), адено-зиндифосфат и тетраэтилпирофосфат, или ТЭПФ (инсектицид). Производные И.о., например тетраэтилмонотиопирофос-фат (пирофос), используют в медицине; некоторые пирофосфаты органические, например октаметилтетраамидпирофосфат, или шрадан,- инсектициды.
Лит.: Сондерс Б., Химия и токсикология органических соединений фосфора и фтора, пер. с англ., M., 1961, с. 136-38; Шрадер Г., Новые фосфорорга-нические инсектициды. пер. с нем., M., 1965, с. 84-94. В. А. Гиляров.
