главная > справочник > химическая энциклопедия:

ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА

ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА (1-гид-роксиэтан-1,1-дифосфоновая кислота) СН₃С(ОН)[Р(О)(ОН)₂]₂, мол. м. 206,03; бесцв. кристаллы. т. пл. 198-200 °С; 350 кДж/кг, -1214 кДж/моль, -2177 кДж/моль. Р-римость (г/л): в воде-2300, этаноле-700, ДМФА-125, ДМСО-200, 30%-ной уксусной кислоте-1500; не раств. в ацетоне. углеводородах и алкилгалогенидах. В спектре ЯМР ³¹Р хим. сдвиг 19,3 м.д. (относительно 85%-ной Н₃РО₄); в спектре ПМР хим. сдвиг 1,35 м.д. (СН₃). Константа спин-спинового взаимод. для НССР 16 Гц.

О. к.-сильная пятиосновная кислота: рК_а 1,7, 2,47, 7,28, 10,29 и 11,13. Разлагается при температуре ок. 250 °С (в водных растворах разлагается при 140°С); с основаниями образует соли. Избытком уксусного ангидрида ацетилируется по группе СОН; при обработке диазаалканами образует тетраэфиры. При нагр. претерпевают фосфонат-фосфатную перегруппировку:

Образует устойчивые комплексы (см. табл.) с катионами РЗЭ, щел.-зем. и переходных элементов (в т.ч. в сильно кислых средах).

В промышленности О. получают по схеме:

Процесс осуществляют в периодич. или непрерывном режиме. В качестве побочных продуктов в незначит. кол-вах образуются фосфорсодержащие олигомеры и полимеры. Выход О. к. достигает ок. 80%. Выход повышается в присутствии (СН₃СО)₂О.

O.к. может быть также получена: окислением Р под давлением в присутствии CH₃COOH; взаимод. СН₃СООН с Р₄О_б или смесью Р₄О_б/Н₃РО₃; реакцией (СН₃СО)₂О,

ЛОГАРИФМЫ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОВ ОКСИЭТИЛИДЕНФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ С НЕКОТОРЫМИ МЕТАЛЛАМИ (М-металл. L-лиганд)

СН₃СОСl или СН₂=С=О с Н₃РО₃; взаимод. кислых фосфитов или их солей с СН₃СОХ(Х = Сl, ОСН=СН₂, СН₃СОО) с послед, кислотным гидролизом образующихся на первой стадии эфиров CH₃C(OH)[PO(OR)₂]₂.

O.к. используют в нефтедобывающей промышленности и теплоэнергетике (добавки О. к. предотвращают отложение солей в котлах и трубопроводах), в с. х-ве (регулятор роста зерновых и зернобобовых), в парфюмерии и косметике (стабилизатор изделий), в бытовой химии (входит в состав препаратов для отбеливания, удаления накипи и пятен), в аналит. химии (титрант и маскирующий агент при анализе РЗЭ).

O.к. хорошо горит, т. самовоспл. 220°С (аэрогель) и 338 °С (аэрозоль).

Лит.: Кабачник М. И. [и др.], "Хим. промышленность", 1975, № 4, с. 254-58; Кабачник М. И., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д.И.Менделеева", 1984, т. 29, № з, с. 32-42; Дятлова Н. М., там же, с. 7-20. Г.И. Дрозд.