главная > справочник > химическая энциклопедия:

АММИНЫ

АММИНЫ [от амм(иак) (аммиакаты, амминокомплексы), координационные соед., содержащие в кач-ве лигандов одну или неск. молекул NH₃. Последнюю в роли лиганда наз. "аммин"; она связана с центр, атомом металла через атом N. Различают аммины анионного типа (напр., K[PtCl₃(NH₃)]), катионного (напр., [Pt(NH₃)₄]Cl₂) и комплексы-неэлектролиты (напр., [PtCl₂(NH₃)₂]). В зависимости от числа молекул координированного NH₃ аммины часто подразделяют на моно-, ди-, три-, тетр-, пент- и гексаммины.

Для аммины характерна внутрисферная амидореакция - отщепление протона от NH, под действием оснований, например:

Под действием кислот или воды амидогруппа NH^-₂ снова превращается в NH₃. Благодаря амидореакции аммины обладают в водных р-рах кислотными свойствами, например для [PtCl(NH₃)₅]Cl₃ концентрационные константы кислотной диссоциации К₁ и К₂соотв. 7,9*10^-9 и 4,6*10^-11. Кислотные свойства аммины, как правило, в ряду комплексов с одинаковой геом. конфигурацией, с одним и тем же центр. атомом в одинаковых состояниях окисления усиливаются с ростом температуры и числа молекул NH₃. При хлорировании аммины могут образовываться комплексы с лигандами NH₂C1, NHC1₂, NC1^-₂., напр. [PtCl₃(NH₃)₂NCl₂]. аммины часто являются восстановителями, участвуют в реакциях внутрисферного замещения молекул NH₃ на др. лиганды. аммины некоторых металлов, например Sc(III), легко гидролизуются с образованием гидроксокомплексов и ионов аммония.

аммины обычно получают действием NH₃ в водном растворе на простые или комплексные соли металлов, например:

Они также образуются в результате присоединения газообразного NH₃ к солям в отсутствие растворителя. Применяют аммины для синтеза координационных соед. металлов, для обнаружения ряда ионов (напр., Сu²⁺), как лек. ср-ва [напр., цис-дихлордиамминплатина (ф-ла I) - противоопухолевый препарат]. Некоторые аммины-промежут. продукты при получении металлов высокой степени чистоты (напр., спектрально чистой Pt), металлич. покрытий и пленок. Ю.Я. Харитонов.